１ｌ０ ３讨论 内蒙古中医药 Ｒｆ值有影响，但对丹参的特征性斑点的清晰度和分离度没多大影 制剂中丹参的薄层鉴别方法原质量标准中以脂溶性成分丹参 响，此方案的可行性良好，表明此丹参鉴别方法可有效地控制复方 酮ⅡＡ作为丹参鉴别的指标成分，而复方万年青胶囊制法规定丹 万年青胶囊的质量。本试验方案是一套比较完整的考察薄层色谱 参为水煎煮入药，故以丹参酮ⅡＡ为指标鉴别丹参会致测定结果 鉴别的研究方案，该方案考察具体全面，可行性良好，所以可作为 不稳定。丹参中水溶性有效成分主要是酚酸类［３１，故以酚酸类主要 中药薄层色谱鉴别的广泛应用方法。 成分丹酚酸Ｂ作为丹参鉴别的指标成分 ，与该制剂的制备工艺更 参考文献 吻合。 ［１】国家药典委员会冲华人民共和国药典『ｓ］冲国医药出版社，２０１０：７０． 经系统的方法验证考察和耐用性试验考察，薄层板点分离良 ［２］赵娜，郭治昕，赵雪，等．丹参的化学成分与药理作用【Ｊ］．国外医 好，斑点特征清晰，阴性无干扰，表明此方法适用性强，同时验证３ 药・植物药分册，２００７，２２（４）：１５５—１６０． 批成品，结果均能检出相应色谱斑点，表明，此方法专属性和重现性 【３】杜冠华，张均田．丹参水溶性有效成分一丹酚酸研究进展ＩＪＩ．基础 良好，可作为复方万年青胶囊制剂质量控制定性检测指标。 医学与临床，２０００，２０（５）：１０—１４． 本试验建立系统鉴别丹参的薄层色谱法、方法学验证试验和 ［４］柳丽，张洪泉．丹参活性成分的现代中药药理研究进展ｆＪ１．中国野 耐用性试验，由丹参鉴别试验结果可以看出，薄层条件的改变会对 生植物资源，２００３，２２（６）：１—４． 知柏地黄丸中盐酸小檗碱和丹皮酚的含量测定 毛爱丽 摘要：目的：提高知柏地黄丸的质量标准，建立同时测定盐酸小檗碱、丹皮酚含量的方法。方法：以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂； 以磷酸盐缓冲液［０．０５ｍｏｌ／Ｌ磷酸二氢钾溶液和０．０５ｍｏｌ／Ｌ庚烷磺酸钠溶液（１：１），含０．２％三乙胺，并用磷酸调节＿￣ｐＨ３．０］：乙腈（６０：４０）为 流动相，流速：１．０００ｍＬ／ｍｉｎ，检测波长：２６６ｎｍ，柱温：３Ｏ℃，进样量：ｌＯＩｘＬ。结果：盐酸小檗碱、丹皮酚分别在０．９１２４～９２．４９７６１ｘｇ／ｍＬ（ｒ＝ １．０００）和１．０４２４～１０４．２４ｔｘｇ／ｍＬ（ｒ＝Ｏ．９９９９）的范围内呈良好的线性关系；平均回收率分别为９９．８％（ＲＳＤ＝０．７％）和９９．９％（ＲＳＤ＝１．１％）。结 论：本方法分离度好，快速，简便。可用于知柏地黄丸的质量控制。 关键词：高效液相色谱法；知柏地黄丸；盐酸小檗碱；丹皮酚 中图分类号：Ｒ９２７．２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００６—０９７９（２０１５）０２—０１１０—０２ 知柏地黄丸是由熟地黄、山茱萸、山药、牡丹皮、泽泻、茯苓、知 ２．３专属性试验：按照“２．１”项下色谱条件，分别取对照品溶液、供试 母、黄柏８味药材组成，收载于《中国药典》，具有滋阴降火之效，临 床用于治疗阴虚火旺、潮热盗汗、口干咽痛、耳鸣遗精、小便短赤等 症状。因成分复杂质量较难控制，在质量标准项下只有马钱苷、丹 皮酚进行质量控制，而对君药黄柏中盐酸小檗碱没有控制。为保证 药品质量，本方法建立了高效液相法同时测定黄柏中盐酸小檗碱 和牡丹皮中的丹皮酚的方法。 １仪器与试药 品溶液、阴性对照溶液各ｌＯ￣ｔＬ注入液相色谱仪，测定，供试品溶液 色谱中，在与盐酸小檗碱和丹皮酚对照品色谱保留时间相应处，均 出现相同的色谱峰。阴性对照溶液色谱中，在与盐酸小檗碱和丹皮 酚对照品色谱保留时间相应处，均未出现相同的色谱峰，表明测定 方法专属性好。盐酸小檗碱保留时间为１０．８６ｍｉｎ，丹皮酚为 １７．９０ｍｉｎ，两个峰之间的分离度大于３，理论塔板数均大于５０００。色 谱图见图１。 岛津ＬＣ一２０１０Ｃ高效液相色谱仪；岛津ｕｖ一２４０型分光光度 计；ＰＨＳ一３Ｃ型精密酸度计；ＭＥＴＴＬＥＲ ＡＥ ２４０电子分析天平；知柏 地黄丸３批（市售），用粉碎机粉碎处理。盐酸小檗碱对照品批号： １１０７１３—２００９１１，按ｃ２ｆ１Ｈ１８ＣＩＮＯ４计，含量为８６．８％，使用前无需处理； 丹皮酚对照品批号：１１０７０８—２００５０６，使用前无需处理，均购自中国 食品药品检定研究院。乙腈、甲醇、三乙胺均为色谱纯。其余试剂均 为分析纯。 ２方法与结果 ２．１色谱条件：色谱柱：ＤｉａｍｏｎｓｉｌＭ（钻石）ＴＣｌ８（２５０ｍｍ￣４．６ｍｍ，５１ｘｍ）， 流动相：以磷酸盐缓冲液［０．０５ｍｏｌ／Ｌ磷酸二氢钾溶液和０．０５ｍｏｌ／Ｌ 庚烷磺酸钠溶液（１：１），含０．２％三乙胺，并用磷酸调节至ｐＨ值 ３．０］：乙腈（６０：４０），流速：１．ＯＯｍＵｍｉｎ，检测波长：２６６ｎｍ，柱温：３０℃， 进样量：ｌＯｌＬ。 一 （ａ） （ｃ） ２．２溶液的制备 ２．２．１对照品贮备液溶液：精密称取对照品盐酸小檗碱２６．２８ｍｇ、丹 皮酚２６．０６ｍｇ，置同一５０ｍＬ量瓶中，加甲醇溶解并稀释至刻度，摇 匀，作为贮备液。 ２．２．２供试品溶液的制备：分别精密称取各个批号知柏地黄丸细粉 １．００ｇ，精密加入甲醇５０ｍＬ，精密称重，加热回流１５ｒａｉｎ，放至室温， 注：盐酸小檗碱（１０．８６０ｍｉｎ）、丹皮酚（１７．８８９ｍｉｎ） 图１混合对照品溶液（ａ）、供试品溶液（ｂ）、阴性对照溶液（ｃ）色谱图 ４线性关系考察：精密量取上述对照品贮备液适量，稀释成含盐 补足减失的重量，摇匀，经微孑Ｌ滤膜过滤，取续滤液，即得知柏地黄 ２．酸小檗碱０．９１２４、１．８２４９、４．５６２２、９．１２４４、１３．６８、１８．２５、２７．３７、３６．５０、 丸样品溶液。 ２５、９２．５０ｔｚｇ／ｍＩ ，丹皮酚１．０４、２．０９、５．２、１０．４２、１５．６３、２０．８５、３１．２７、 ２．２．３阴性对照溶液的制备：精密称取缺黄柏、牡丹皮的阴性样品 ４６．４１．７０、５２．１２、１０４．２４ｔｘｇ／ｍＬ的系列混合对照品溶液。分别精密吸取 １．００ｇ，按供试品溶液的制备方法制备，即得。 河南省鹤壁市食品药品检验所（４５８０３０） ２０１５年１月８日收稿 系列混合溶液各ｌＯｌＬ，按“２．１”项下色谱条件进行测定，以色谱峰 而积（Ａ）对浓度（ｃ）作线性回归，结果表明这两种成分峰而积与浓 ２０１５年２月 １１１ 度呈良好的线性关系。见表１。 方程，计算各成分的溶液浓度及含量，即得。结果见表２。 表１峰面积与浓度的线性关系 表２样品含量测定结果（ｍｇ／ｇ ｎ－－４） ２．５精密度试验：精取同一浓度对照品溶液，连续进样６次，１０ Ｉ／次， 在“２．１”项下色谱条件进样，测定峰面积，盐酸小檗碱、丹皮酚的 ＲＳＤ分别为０．１％、０．１％。结果表明仪器精密度良好。 ３讨论 ２．６重复性试验：精密称取同一批供试品６份，按“２＿２＿２”项下供试品 ３．１检测波长的确定：取盐酸小檗碱、丹皮酚对照品，分别用甲醇溶 溶液的制备方法制备，在上述色谱条件下进样，测定峰面积。ＲＳＤ 解，在Ｕｖ一２４０分光光度计，２００—４００ｎｍ处扫描，两个成分的最佳检 分别为０．３％、０．２％，表明方法重复性较好。 测波长分别为：盐酸小檗碱２６６ｎｍ、丹皮酚２７５ｎｍ，因盐酸小檗碱为 ２．７稳定性试验：取同一浓度对照品溶液，在室温避光密闭条件下， 新增检测成分，且受提取方法的，故选取盐酸小檗碱的最大吸 放置０、２、４、８、１２、１６、２４ｈ分别测定峰面积，盐酸小檗碱、丹皮酚的 收波长为测定波长。 峰面积ＲＳＤ分别为０．５％、１．３％，结果表明在２４ｈ内具有良好的稳 ３．２提取方法的确定：取样品分别用甲醇：水（１：１）、水、甲醇３种溶 定性。 剂，采用回流及超声两种方法，分别处理１５ｍｉｎ、３０ｒａｉｎ、ｌｈ，结果超声 ２．８加样回收试验：精取已知盐酸小檗碱和丹皮酚含量的知柏地黄 处理不及回流效果好，前两种溶剂提取的样品溶液中盐酸小檗碱含 丸１．０００ｇ，共９份，分别精密加入对照品贮备液溶液２ｍＬ、３ｍＬ、５ｍＬ 量不及甲醇效果好。故采用甲醇提取，且基线平稳，更简便、易行。 各三份，照供试品溶液制备方法制备，测定含量，计算盐酸小檗碱 ３．３丹皮酚在提取过程中，易随蒸汽挥发，故在回流过程中应注意 和丹皮酚加样回收率。盐酸小檗碱９９．８％，ＲＳＤ为０．８％（ｎ＝９），丹皮 密闭，以减少成分损失。 酚９９．７％，ＲＳＤ为１．１％（ｎ＝９）。 参考文献 ２．９样品测定：按“２．１”项下色谱条件，对３批知柏地黄丸的供试品 …１国家药典委员会．中国药典（一部）【ｓ］．北京：中国医药科技出版 溶液进行分析，将盐酸小檗碱、丹皮酚的峰面积分别代人线性回归 社，２０１０． 关于冬虫夏草及其几种常见伪品的鉴别 戎海东 摘要：冬虫夏草是中药中比较常见的滋补类草药，含有粗蛋白、氨基酸、Ｄ一甘露醇等成分，具有较高的药用价值。现具体介绍冬虫夏 草的正品和几种常见伪品的鉴别，以避免混淆，危害健康。常见的伪品有伪虫草地蚕、分枝虫草、虫草、凉山虫草、伪虫草僵蚕、亚 香棒虫草、模型压制伪虫草等，本文从冬虫夏草的来源、形态、性状、颜色、显微、质地、气味等方面进行了阐述。 关键词：冬虫夏草；正品；伪品；鉴别 ‘ 中图分类号：Ｒ２８２．５ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００６—０９７９（２０１５）０２—０１１１－０２ 冬虫夏草性温味甘，可滋肺补肾、益精气，用于治疗久咳虚喘、 对，以中部４对最明显。头部一般不甚明显，为红棕色或黄红色。尾 咯血、多汗、盗汗、阳痿遗精、腰膝酸痛，有较高的药用价值。现将正 如蚕尾，易折断，质脆，白色略发黄，断面略平坦。子座深棕色至棕 品冬虫夏草及其几种常见伪品的鉴别报道分析如下，以引起大家 褐色，圆柱形，细长，一般比虫体长，粗约３ｍｍ，长４～８ｃｍ，表面有细 的重视。 小纵向皱纹，顶部稍膨大。黄白色，折断面纤维状，质柔韧，味微苦， １正品冬虫夏草【 －２１ 气微腥。以完整虫体丰满肥大，内白色，外色黄亮，子座短者为佳。 冬虫夏草为麦角菌科植物，寄生于鳞翅目蝙蝠蛾科昆虫蝙蝴 冬虫夏草虫体横切面：呈不规则形，其上着生长短不一的锐刺 蛾幼虫上的干虫体和燥子座的复合体。冬虫夏草主产于青海、西 毛和长绒毛，四周是虫体的躯壳，有的似分枝状，躯壳内为大量菌 藏、四川等省区，贵卅ｌ、云南、甘肃等省亦生产，以四川嘉定府所产 丝，其问有裂隙。 ， ．’ 者最佳。 冬虫夏草子座横切面：子囊壳卵形呈椭圆形，周围由子囊壳组 本品由虫体及从虫头出的真菌子座相连而成，子座出自寄 成，下半部埋于凹陷的子座内。子囊壳内有多数线形子囊，每个子 主幼虫的头部，单生，细长如棒球棍状，长４～１ｌｃｍ。上部为子座头部， 囊内又有２～８个线形的子囊孢子，期间有裂隙，充满菌丝 不 稍膨大，长１．５—４ｃｍ，呈圆柱形，褐色，密生多数子囊壳。子囊壳大部 育部分则完全见不到子囊壳。 分陷入子座中，先端突出于子座之外，长２７３～５５０ｗｍ，直径１４０～ 主要成分：冬虫夏草其成分主要包含粗蛋白２５％一３０％，氨基酸、 ２４５￣ｍ，呈卵形或椭圆形；每一子囊壳内有多数细长的子囊，每一子 脂肪、Ｄ一甘露醇（虫草酸）、虫草素（３、一脱氧腺苷）、麦角甾醇、虫草多 囊内都有２～８个有横隔的子囊孢子，大部分只有２个成活，呈线形。 糖、生物碱、尿嘧啶、腺嘌呤、腺嘌呤核苷等，尚含维生素Ｂ 磷、镁、 夏季，子囊孢子从子囊出后，产生芽管（或从分生孢子产 铁、钙、钛、钒等无机元素。虫草酸和虫草菌素是冬虫夏草的主要活性 生芽管）穿人寄主幼虫体内生长，染病幼虫钻入土中，冬季形成菌 物质。冬虫夏草性平味甘，主要功效为补肺益肾，止血化痰。 核，菌核破坏了幼虫的内部器官，且虫体的角皮仍完整无损。翌年 ２伪品冬虫夏草鉴别 夏季，从幼虫尸体的前端生出子座。子座出土后，孢子未发散时挖 ２．１分枝虫草：产自浙江，气清香、微腥、昧微苦。虫体似僵蚕而皱 取。晒至６￣７成干，除去似纤维状杂质及附着物，低温干燥或晒干。 缩，菌膜除去显黄褐色或黑褐色角皮，多染成黄绿色，子实体黑褐 冬虫夏草虫体形如蚕，粗约３－８ｍｍ，长３－５ｃｍ。外表深黄至黄 色，分枝１～３～５，由颈尖长出，子座柄细长，多弯曲，长３～５．５ｃｍ，直 棕色，环纹明显，粗糙，近头部环纹较细，共有２０～３０条环纹；全身 径１－２ｍｍ，稍扁，黑褐色，头部稍膨大或不膨大。表面有细小短绒状 有足８对，腹部有腹足５对，胸部有胸足３对，中部４对，近尾部１ 突起，中心黄白色，断面外层黑色。 浙江省岱山县高亭镇中心卫生院（３１６２００） ２．２伪品草地蚕：为唇形科植物地蚕及甘露子的块茎，呈长仿锥形 ２０１５年１月１６日收稿 或梭形，略弯曲，有３～１５环节，长２￣５ｃｍ，粗３ １０ｒａｍ，上可见２个 （下转１３４页）
