污泥发酵制氢技术的现状和展望

污泥发酵制氢技术的现状和展望

李宇亮,李小明,郭　亮,曾光明,杨　麒,廖德祥

(湖南大学环境科学与工程学院,湖南长沙　410082)

摘　要:运用厌氧发酵产氢技术处理污泥制取氢气的研究在国内外已经受到了广泛的关注。本文归纳并分析了厌氧发酵生物制氢的原理、厌氧发酵产氢的途径及其影响因素,并结合国内外研究现状对该技术的应用发展前景进行了探讨。

关键词:污泥;厌氧发酵;产氢

中图分类号:TK91;S216　　文献标识码:A　　文章编号:1000-1166(2008)01-0003-06

CurrentStatusandProspectsinProductionofHydrogenfromSludgeThroughAnaerobicFermentation/LIYu2Liang,LIXiao2Ming,GUOLiang,ZENGGuang2Ming,YANGQi,LIAODe2Xiang/(SchoolofEnvironmentScienceandEngineering,HunanUniversity,Changsha410082,China)

Abstract:Hydrogenproductionfromsludgethroughanaerobicfermentation(AF)wasextensivestudiesbyresearchersworldwide.Fundamentofhydrogenproducingfermentations,pathwaysandtheinfluencingfactorsweresummarizedinthispaper.Thedevelopmentandprospectsofthisfieldwerediscussedinviewofpresentsituationinresearchandapplicationathomeandabroad.

Keywords:sludge;anaerobicfermentation;hydrogenproduction

　　氢能被誉为未来的“清洁能源”。它本身可再生,燃烧时只产生水,而不产生污染物,可实现真正的“零”排放。同时,氢以水的形式大量存在于地球上,储量十分丰富。能量密度高,是汽油的2175倍,热转化率也很高。因此,它最有希望成为未来人类的清洁能源。

目前,制氢的方法很多,如煤、焦碳气化制氢,天然气或石油产品转化制氢,太阳能制氢,水分解法制氢,水电解制氢,水煤气转化制氢,甲烷裂解制氢,以及各种工业生产的尾气回收或氯碱工厂的副产氢的回收等。这些方法有的要消耗大量的电能,有的则需利用大量的天然气、煤和石油等化工燃料

[2]

[1]

和厌氧发酵两种路线,前者利用光合细菌直接将太阳能转化为氢气,是一个非常理想的过程,但是由于光利用效率很低,光反应器设计困难等因素,近期内很难推广应用。而后者采用的是产氢菌厌氧发酵,它的优点是产氢速度快,反应器设计简单,且能够利用可再生资源和废弃有机物进行生产,相对于前者更容易在短期内实现

[3～4]

。例如,利用污泥来制取

氢,不仅可以将在城市污水处理中产生的大量剩余污泥无害化、减量化,从而减少对环境的污染,还可以产生氢气,缓解能源危机,这是一举两得的事情。1　厌氧发酵产氢的原理和途径111　厌氧发酵产氢细菌

Gray和Gest(19)在Science杂志上发表的一

。按

照未来清洁能源的要求,尤其是改善生态环境的要求以及制氢成本等进行选择,上述方法中还没有一种能被人们认为是“满意”的符合要求的方法。

生物制氢是目前研究进展最快并很有希望进行规模化生产的一种制氢方法。由于其使用的原料低廉,生产过程清洁、节能,且不消耗矿物资源,正越来越受到人们的关注。生物制氢技术包括光驱动过程

收稿日期:2007207218　　修回日期:2007211206

篇生物产氢发酵机理的综述,奠定了产氢发酵细菌研究的基础。他们按照形成氢所需电子供体的不同将产氢发酵细菌分为了三类:11兼性厌氧产氢发酵细菌,如大肠杆菌,它以细胞色素微电子作供体,通过甲酸裂解产氢,甲酸的前体是丙酮酸;2.专性厌氧

项目来源:国家自然科学基金项目(504780);国际科技合作重点项目(2004DFA06200);长沙市科技计划重点项目(K051132-72)作者简介:李宇亮(1984-),男,硕士研究生,研究方向为污泥的厌氧处理及环境生物技术。通讯作者:李小明,E-mail:xmli@hnu1cn

4中国沼气ChinaBiogas2008,26(1)

产氢产酸发酵细菌(包括螺旋菌属)的直接产氢过程均发生于丙酮酸脱羧作用中,可分为两种方式:1.梭状芽孢杆菌型(图1):丙酮酸首先在丙酮酸脱氢酶作用下脱羧,形成硫胺素焦磷酸2酶的复合物,同时将电子转移给铁氧还蛋白,还原的铁氧还蛋白被铁氧还蛋白氢化酶重氧化,产生分子氢;2.肠道杆菌型(图2),此型中丙酮酸脱羧后形成甲酸,然后甲酸的一部分或全部转化为H2和CO2。

产氢发酵细菌,如丁酸梭菌,它不含细胞色素型电子供体,通过丙酮酸或丙酮酸式二碳单位产氢;3.特殊类型的产氢发酵细菌,实际上这类发酵菌属于第1类和第2类之间的过渡类型,如脱硫弧菌,在五硫源的条件下代谢产氢。产氢发酵细菌的种类很多,主要包括梭菌属(Clostridium),类芽孢菌属(Paeniba2cillus),肠杆菌科(Enterobacteriaceae),巨型球菌属(Megasphaera),韦荣式球菌属(Veillonella),互养球菌属(Syntrophococcus),醋弧菌属(Acetivibrio),线形醋菌属(Acetofilamentum),醋微球菌属(Acetomicrobi2um),拟杆菌属(Bacteroides),闪烁杆菌属(Fer2vidobacterium),盐厌氧菌属(Syntrophobacter),栖热袍菌属(Thermotoga),栖热粪杆菌属(Coprother2mobacter),盐胞菌属(Halocella),盐厌氧杆菌属(Halonaerobiacter),嗜热盐丝菌属(Thermohydrogeni2um)、科里氏杆菌属(Coribacterium),真杆菌属(Eu2bacterium),毛螺菌属(Lachnospira),热厌氧菌属(Thermoanaerobium),粪球菌属(Coprococus),瘤胃球[2,5]

菌属(Ruminococcis)等。112　厌氧发酵产氢途径+

Tanisho(1987)通过考察NADH/NAD平衡调节在产气肠杆菌发酵产氢过程中的作用,提出产氢

+

发酵的途径主要有甲酸途径和NADH/NAD平衡调节途径。结合Gray的观点,细菌发酵产氢的途径分为三类:1.丙酮酸途径;2.甲酸途径(通过甲酸裂

+

解产氢);3.NADH/NAD平衡调节。前两种有时也称为氢的直接产氢途径。

11211　EMP途径中的丙酮酸脱羧产氢

发酵细菌体内缺乏完整的呼吸链电子传递体系,发酵过程中通过脱氢作用所产生的“过剩”电子,必须有适当的途径得到“释放”,使物质的氧化与还原过程保持平衡,以保证代谢过程的顺利进行。通过发酵途径直接产生分子氢,是某些微生物为解决氧化还原过程中产生的“过剩”电子所采取的一种调节机制。

能够产生分子氢的微生物必然含有氢化酶,而且需要铁氧还蛋白的共同参与。产氢产酸发酵细菌一般含有8Fe铁氧还蛋白,这种铁硫蛋白首先在巴氏梭状芽孢杆菌中发现,其活性中心为Fe4S4(S2CyS)4型。螺旋菌属亦为严格发酵碳水化合物的微生物,在代谢上与梭状芽孢菌属相似,经糖酵解EMP途径发酵葡萄糖生成CO2,H2,乙酸,乙醇等作为主要末端产物,该属也有些种以红氧还蛋白替代

[6]

铁氧还蛋白,其活性中心为Fe4(S2CyS)4型。

图1　丙酮酸脱羧作用中产H2过程(梭状芽孢杆菌型)

TPP2E:含硫胺素焦磷酸的氧化还原酶图2　甲酸裂解产H2过程(肠道杆菌型)

　　由图可见,通过EMP途径的发酵产氢过程,虽

然形式有所不同,但均与丙酮酸脱羧过程有关。11212　辅酶I的氧化与还原平衡调节产氢

碳水化合作物经EMP途径产生的还原型辅酶

+

Ⅰ(NADH+H),一般可通过与一定比例的丙酸、丁酸、乙醇或乳酸发酵相耦联而得以氧化为氧化型

+

辅酶Ⅰ(NAD),从而保证代谢过程中NADH+H

+

+PNAD的平衡,也是之所以产生各种发酵类型(丙酸型、丁酸型及乙醇型等)的重要原因之一(见

+

图3)。生物体内的NAD+NADH+H的比例是一

+

定的,当NADH+H的氧化过程相对于其形成过程

+

较慢时,必会造成NADH+H的积累。为了保证生理代谢过程的正常进行,发酵细菌可以通过释放H2的方式将过量的NADH+H氧化。11213　产氢产乙酸菌的产氢作用

在活性污泥法制氢的反应器中,产氢产乙酸细菌能将产酸发酵第一阶段产生的丙酸、丁酸、戊酸、乳酸和乙醇等进一步转化为乙酸,同时释放分子氢。

[7]

这些细菌可能是严格厌氧菌或是兼性厌氧菌。11214　NADPH在生物产氢过程中的作用

[8]

MaK等在对古细菌的研究中发现,激烈热球

+

中国沼气ChinaBiogas2008,26(1)5

图3　产氢发酵细菌的碳水化合物发酵途径

菌(Pyroeoc2cusfuriosus,最适温度100℃)在将肽和

碳水化合物等有机物质通过发酵作用产生有机酸和CO2的同时释放H2。研究证明,氢的产生是在一种含镍氢化酶催化作用下实现的,此酶还能起到硫还原酶的作用,可将单质硫还原为H2S。这种具有双重功能的酶被命名为硫2氢化酶,其特点在于它不像大多数发酵细菌的氢化酶一样以辅酶Ⅰ作为电子供体,而是以辅酶Ⅱ(NADPH)作为直接电子供体。发酵过程中产生的过剩还原力的处置,是通过与铁氧还蛋白相耦联的氧化还原酶系进行的(图4),这一酶系中还包括NADP2铁氧还蛋白氧化还原酶、硫2氢化酶等。

途径中产生的还原型NADH+H,通过NAD/NADH的平衡调节产氢,形成氧化型NAD,也需要

+

++

图4　硫2氧化酶的生理功能

POR:丙酮酸铁氧还蛋白氧化还原酶;Fd:铁氧还蛋白;SuDH:硫化物

脱氢酶;SH2ase:硫氢化酶

2　厌氧发酵产氢的影响因素211　环境因素21111　温度的影响

发酵产氢过程中,温度可直接对氢气的产量、产

氢系统的稳定性产生影响。据报道,发酵产氢可以

[9]

在15～40℃的范围内进行,任南琪等进行的混合菌产氢实验表明,在29℃～35℃下,产氢率随温度升高而提高。但现有的研究结果表明在35～38℃之间发酵产氢效果较好。21112　pH值的影响

发酵产氢一般是在酸性条件下进行的,特别是在利用厌氧活性污泥作产氢接种物时。在酸性条件下,一方面可抑制产甲烷的进行;另一方面,在EMP

在酸性条件下进行。在发酵产氢过程中,若pH值过高会有大量的甲烷形成,导致产氢率较低。但是过低的pH值对产氢细菌也不利,会使细胞体内的pH值偏离正常生理条件(一般为6～7),而失去产氢活性。因此,维持一定的pH值对实现发酵产氢是至关重要的。

[11]

根据WangCC等的研究表明:采用污泥加热融胞处理或添加纯培养的产氢菌的生物强化方法,发现污泥发酵产氢的最佳初始pH在中性偏酸的范围之内,即610～710。21113　C/N的影响

在污泥的发酵产氢过程中,微生物是产氢的主体,系统中产氢细菌的数量直接影响着产氢效率,但是产氢细菌的生长状况和代谢水平也会决定系统的处理效果和产氢能力。C/N比值直接影响微生物的生长、代谢途径、代谢产物的积累、基因表达以及酶活性水平等等。尤其以污泥为底物时,自身的C/N是不定的。这就需要在发酵前对污泥的C/N做

[11]

出合理的调整,根据李秋波等的研究表明,C/N为14时,氢气产量最大,产氢效果最为稳定。21114　ORP的影响

发酵体系中的ORP的控制应该根据目标优势菌群而定,若目标优势菌群为专性厌氧菌,应降低ORP,兼性厌氧菌则可适当升高。降低发酵体系中的ORP可以采取加入还原剂如维生素C,H2S等方法;如果要提高ORP,则可以通入空气,提高氧的分压21115　金属离子的影响

[10]

。

在污泥的产氢过程,金属离子对产氢细菌产氢能力影响的研究常常被忽略。根据生物制氢理论和

6中国沼气ChinaBiogas2008,26(1)

泥中筛选出的Pseudomonassp1GZ1(EF551040),以好氧污泥为底物,其TCOD产H2的最大转化率为等筛选出C1bifermentans,

以普通活性污泥为底物,其TCOD的最大的产H2转化率为1314mL・g,以经过预处理之后的污泥为底物,TCOD的最高H2转化率可达40132mL・。Oh等通过PCR2DGGE方法从污泥中鉴定发现了大量产氢菌株,包括好氧菌株Aeromonasspp1(7株)、Pseudomonasspp1(3株)和Vibriospp1(5株);厌氧菌株Actinomycesspp1(11株)、Clostridiumspp1(7株)和Porphyromonassp。

除此之外,研究者还进行了大量污泥产氢菌株的鉴定工作,以期获得高效的目标产氢菌。31112　污泥发酵产氢中混合菌种的使用目前,污泥发酵产氢过程中污泥中的混合菌种的使用也是一个值得高度关注的方向。多种菌种的协同作用能够更好的弥补单一菌种由于环境、污泥性质等对其造成的影响,同时也能够达到较高的氢

[17]

气产量。例如Huang等将经煮沸预处理的活性污泥接于种泥中,干污泥(DS)的H2转化率为1179g

-1[15]

[16]

-1

微生物营养学,在一定浓度下对产氢细菌产氢能力有促进作用的金属主要为铁、镍和镁等,而汞、铜等重金属对许多氢酶产生强烈的抑制作用。任南琪[9]

等研究表明,在一定浓度下,金属离子对产氢菌

2+2+

生长情况促进作用的顺序为:发酵初期Fe>Mg

2+2+2+2+

>Ni,末期则Fe>Ni>Mg。212　发酵底物的性质及浓度21211　污泥的性质

污泥的来源和性质对污泥的发酵产氢效果具有

[2]

较大的影响。蔡木林等对比了4种不同来源的污泥的发酵产氢效果。结果表明:同样是从传统活性污泥法中获得的污泥,由于其VSS/SS的差别,而导致了产氢率有较大差异。而采用传统污泥法(CAS)和膜生物反应器(MBR)处理生活污水正常运行情况下所产生的污泥,其发酵产氢能力大致相当,没有明显差别。21212　污泥的浓度

污泥发酵中,大分子有机物首先必须被分解为[12]

小分子,然后才能被微生物转化为氢。李白昆等利用厌氧活性污泥产氢研究表明,总化学需氧量

-1

(TCOD)为43050mg・L时产氢效果最好。21213　污泥发酵的产物

兼性厌氧条件下,为丙酸型发酵,主要末端产氢为丙酸和丁酸,H2的产量极低;在厌氧条件下,为丁酸型发酵,主要末端产氢为丁酸,H2的产量有所提高;在严格厌氧条件下,为乙醇型发酵,主要末端产

[12]

氢为乙酸和乙醇,H2含量较高。发酵产物中的有机酸的积累会毒害微生物,因此,发酵产氢过程应尽量避免丙酸和丁酸的产生和积累,将发酵过程控制在乙醇型发酵是有利的。3　污泥发酵产氢技术的现状及展望311　污泥发酵产氢的新菌种

31111　污泥发酵产氢中单一纯菌的使用

15102mL・g。WangCC

-1[11]

以同样的预处理方法,得到

-1[19]

TCOD的H2转化率为15168mL・g。Cai以原污泥中的菌接种于种泥中,TCOD的H2转化率可达18148mL・g。

-1

mL・g。Cheng等

-1[18]

传统的研究表明,产氢菌种主要包括肠杆菌属

(Enterobacter),梭菌属(Clostridium),埃希氏肠杆菌属(Escherichia)和杆菌属(Bacillus)这四类。其中尤以肠杆菌属和梭菌属研究得最多。

但是,传统的产氢菌种已不能满足生物制氢应用发展的需求,因此,现在发酵制氢研究的方向是建立产氢菌数据库,并从中筛选高转化率的菌株。例

[13]

如Ueno等从厌氧产氢污泥中筛选出Thermo2anaerobacteriumthermosaccharolyticumKU001,每克分

[14]

子葡萄糖的H2转化率为214mol;Guo等厌氧污

直接利用污泥中的混合菌种产氢是一种经济、稳定以及高效的产氢方法,值得继续的研究及推广。312　不同预处理方法对污泥发酵产氢的影响研究

污泥厌氧发酵工艺由四个阶段组成,即水解、酸化、产氢产乙酸、甲烷化。污泥厌氧消化的周期较长,主要是因为水解是整个过程的限速阶段。水解缓慢的主要原因之一是由于微生物细胞壁(膜)的存在,而厌氧菌发酵所需的基质都包含在微生物的细胞膜内,因此将细胞壁(膜)溶解,使有机质流出,厌氧菌才能利用它们进行消化并产氢。为了提高污泥的发酵产氢效率,缩短发酵周期,各种溶胞技术被

[20]

用于发酵产氢的预处理。31211　加热预处理

污泥的热处理分为低于100℃的低温预处理和高于100℃的高温预处理。不同温度下细胞被破坏的部位不同:在45℃～65℃时,细胞膜破裂,rRNA被破坏;50～70℃时DNA被破坏;在65℃～90℃时细胞壁被破坏;70℃～95℃蛋白质变性。XIAOBen2

[21]

yi等将厌氧污泥进行加热预处理后,随着温度从50℃到121℃,污泥中的可溶性化学需氧量(SCOD)

中国沼气ChinaBiogas2008,26(1)

由1378121mg・L上升到2714141mg・L,研究结果表明,提高热处理的温度以及延长处理时间会进一步提高SCOD的值,从而更有利于产氢菌的产氢过程。31212　超声波预处理

超声波能使微生物细胞破裂,从而使细胞内物质溢出。超声波对液体的作用引起介质周期性的压缩和膨胀。在某一压强之上就出现气穴现象,从而产生气泡,气泡先是变大,然后猛烈地在几微妙内破裂,猛烈的破裂在小气泡周围的液体中产生十分强有力的水力学剪切力,从而使污泥发生裂解,提高污

[22]

泥的SCOD。SeungminNa等将取自Nenainniemi污水处理厂的污泥加以超声波的预处理,结果污泥中的SCOD显著提高,从而加快了发酵产氢的速率,并提高了产气量。31213　过滤预处理

污泥经过过滤的处理之后,可以显著地提高可溶性的糖类、蛋白质等发酵基质的含量。从而有效[23]

提高产氢菌的产氢量。CCWang等将一种分离出的Clostridiumsp1菌分别接种于原污泥以及经过滤后的滤液中,并观察其产氢效果。结果发现,直接接种在污泥中的菌其TCOD最高产H2速率为516mg・g,而接种在滤液中的菌种其TCOD的最大产H2速率为1411mg・g,并且总产气量后者也远大

-1

-1

-1

-1

7

展潜力。与此同时,在污水的处理过剩中产生了大量的剩余污泥,体积大直接掩埋,容易造成二次污染。但污泥本身吸附了大量的有机物质,正好可以作为发酵细菌的能源物质,二者相结合不但能减少污泥的体积及毒性,同时能产生清洁的能源氢气,可谓一举两得。因此,将来的研究重点将是如何方便快速地从自然界获得产氢效率高的混合微生物群以及如何增强发酵产氢的连续产氢能力及其稳定性。参考文献:

[1]　GongML,RenNQ,XinDF1Continuousoperationofhy2

drogen-producingreactorwithbutyrate-typeformenta2tion[J]1ActaScientiaeCircumstantiae,2005,25(2):275-2781[2]　蔡木林,刘俊新1污泥厌氧发酵产氢的影响因素[J].

环境科学,2005,26(2):98-041

[3]　HallenbeckPC,BenemannJR1Biologicalhydrogenpro2

duction:fundamentalsandlimitingprocess[J].Interna2tionalJournalofHydrogenEnergy,2002,27:1185-11931

[4]　左　宜,左剑恶,张薇1利用有机厌氧发酵生物制氢

的研究进展[J].环境科学与技术,2004,27(1):9-991

[5]　MiyakeJ,MiyakeM1BiotechnologicalHydrogenProduc2

tion:ResearchforEfficientLightEnergyConversion[J].JournalofBiotedmology,1999,70:-1011

[6]　任南琪,王宝贞1有机废水发酵法生物制氢技术-原

于前者。31214　微波预处理

微波辐射可引起污泥EPS的扩散,以及使菌体细胞壁遭到破坏,从而使胞内物质大量溢出,从而提高污泥的可溶性有机物的量,进而有利于发酵产氢菌利用有机物进行发酵产氢。CigdemEskicioglu[24]

等将厌氧活性污泥进行微波处理后,使得污泥的SCOD/TCOD之比从9±1(未做预处理)提高到了24±1(微波预处理),继而有利于提高产氢菌的产氢量。

此外,作者在一些文献中看到,有些研究机构正在尝试一种新的预处理方法,即将污泥通过冷冻和高温的交替处理,来提高污泥中可溶性有机物的量,从而提高污泥的产氢效率以及产氢量,此项研究正在进行中。4　结语

理与方法[M].哈尔滨:黑龙江科学技术出版社,1994,

40-44.

[7]　张希衡.废水厌氧生物处理工程[M].北京:中国环境

科学出版社,1996,10-15.

[8]　MaK,ZhouZH,AdamsMWW.Hydrogenproduction

fromfermentationfromcarbonhyrateinhighratecaido2genicreactor[J].BiotechnolBioeng,1997,(5):428-433.

[9]　任南琪,王宝贞.有机废水处理生物制氢技术[J].中

国环境科学,1994,14(6):411-415.

[10]WangCC,ChangCW,ChuCP.Producinghydrogen

fromwastewatersludgebyClostridiumbifermentans[J].JBiotech,2003,102:83-92.

[11]李秋波,邢德峰,任南琪,赵丽华,宋业颖.C/N比对嗜

酸细菌X229产氢能力及其酶活性的影响[J].环境科学,2006,27(4):810-814.

[12]李白昆,吕炳南,任南琪.厌氧产氢细菌发酵类型和生

　　厌氧发酵制氢是一种新兴的生物制氢技术,它利用可再生资源和有机废弃物进行微生物厌氧发酵产生氢气,耗能少、成本低,有巨大的应用前景和发

态学研究[J].中国沼气,1997,15(2):37.

(下转第11页)

中国沼气ChinaBiogas2008,26(1)

在3000mg・L以上时,随着SO4浓度的增加出水VFA的浓度迅速增加。

--12-(3)SO2・L时,SO4浓度4浓度小于3000mg

的增加对厌氧颗粒污泥SMA表现出一定的促进作

2-用,促进作用随浓度增加而增大;SO4浓度在2000～3000mg・L时促进作用最大,提高幅度为

2--1

3316%～4916%,SO4浓度高于3000mg・L时开始产生抑制作用,且随SO4浓度增加抑制作用迅速增强。

--1

(4)保持SO2・L以下时,污4浓度在3000mg泥的SO4可以保持稳定的去除效果,去除率稳定在60%以上。参考文献:

[1]　李　刚,欧阳峰,王立中,等1两相厌氧工艺的研究与

2-2--1-1

2-

11

[4]　国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会1

水和废水监测分析方法[M]1北京:中国环境科学出版社,20021

[5]　任南琪,王爱杰1厌氧生物技术原理与应用[M]1北

京:化学工业出版社120041

[6]　贺延龄1废水厌氧生物处理[M]1北京:中国轻工业

出版社119981

[7]　董延茂,赵丹,沈耀良1硫酸盐对厌氧生物处理的影

响及控制对策[J]1江苏环境科技,2000,13(4):4-61

[8]　HulshoffpolLW1TreatmentofWasteandWastewaters

[M]1TheNetherlands:IACandWav,19941

[9]　MizunoO,NoikeT1Thebehaviorofsulfatereducing

bacteriainacidogenicphaseofanaerobicdigestion[J]1WatRes,1998,32(5):1626-16341

[10]冯俊丽,马鲁铭1高浓度硫酸盐废水的厌氧生物处理[J]1环境保护科学,2005,31(127):23-261[11]MsillacheruvuKY,PrkinGF,PengCY,etal1Sulfide

ToxicityinAnaerobicSystemsFedSulfateandVarious[J]1WatEnvironRes,1993,65,:100-1091

[12]McartnfyDM1Competitionbetweenmethanogensandshl2

phatereduce:effectofCOD/SO4

2-

进展[J]1中国沼气,2001,19(2):25-291

[2]　AndersonGK1FateofCODinananaerobicsystemtrea2tinghighsulfatebearingwastewater[G]//WashingtonDC:IntConfonToxicWasteTreatment,19861[3]　SpeeceR1E1AnaerobicBiotechnologyfor

Press120011

Industrial

Wastewaters[M]1Beijing:ChinaArchitecture&Building

ratioandacclimation

[J]1WaterEnvironRes,1993,65:1124-11311

(上接第7页)

[13]UenoY,HamtaS,IshiiM,etal.Characterizationofami2

croorganismisolatedfromtheefluentofhydrogenfermen2tationbymicroflora[J].JonmalofBiescienceandBioengi2neering,2001,92:397-400.

[14]GuoL,LiXM,XieB,YangQ,ZengGM,LiaoDX,LiuJ

J,etal.Impactsofsterilization,microwaveandultrasonica2tionpretreatmentonhydrogenproducingusingwastesludge[J].BioresourTechnol,2007,7:26.

[15]WangCC,ChangCW,ChuCP,LeeDJ,ChangBV,Li2

aoCS,TayJH.Usingfiltrateofwastebiosolidstoeffec2tivelyproducebio-hydrogenbyanaerobicfermentation[J].WaterRes,2003b.37:27-2793.

[16]OhYK,ParkMS,SeolEH,etal.Isolationofhydrogen-producingbacteriafromgranularsludgeofanupflowanae2robicsludgeblanketreactor[J].BiotechnologyandBio2processEngineering,2003,8:-57.

[17]HuangCH,LinHY,TsaiYY,HsieYK.Theprelimi2

narywithdifferentsubstratesandcultivations[G]//TheTwenty2fifthWastewaterTechnologyConference.Taiwan:Yunlin,2000.

[18]ChengSS,BaiMD,ChangSM,WuKL,ChenWC,

ChenWC.Studiesonthefeasibilityofhydrogenproduc2

tionhydrolyzedsludgebyanaerobicmicroorganisms[G]//TheTwenty2fifthWastewaterTechnologyConference.Tai2wan:Yunlin,2000.

[19]CaiML,LiuJX,WeiYS.EnhancedBiohydrogenPro2

ductionfromSewageSludgewithAlkalinePretreatment[J].EnvironSciTechnol,2004,38:3195-3202.[20]ChanWI,WongWT,LiaoPH,LoKV.Sewagesludge2

nutrientsolubilizationusingasingle-stagetreatment[J].JEnvironSci,2007,42:59-63.

[21]XiaoBY,LiuJX.Effectsofthermallypretreatedtempera2

tureonbio-hydrogenproductionfromsewagesludge[A].JournalofEnviranmentalSciences,2006,1:6-12.[22]SeungminNa,YoungUkKim,JeehyeongKhim.Physio2

chemicalpropertiesofdigestedsewagesludgewithultrasonictreatment.UltrasonicsSonochemistry,2007,14:281-285.[23]WangCC,ChangCW,ChuCP,LeeDJ,ChangBV,Li2

aoCS,TayJH.Usingfiltrateofwastebiosolidstoeffec2tivelyproducebio-hydrogenbyanaerobicfermentation[J].WaterResearch,2006,37:27-2793.

[24]CigdemEskicioglu,NicolasTerzian,KevinJKennedy,

RonaldLDroste,MohamedHamoda.Athermalmicrowaveeffectsforenhancingdigestibilityofwasteactivatedsludge[J].WaterResearch,2007,41:2457-2466.