２０１３年第４２卷第５期 合成材料老化与应用 ４１ 生物降解树脂ＰＢＡＴ的共混改性研究进展 熊凯 －一。焦建 。钟宇科 ，徐依斌 ，章明秋 （１中山大学化学与化学工程学院，广东广州５１０２７５； ２金发科技股份有限公司，广东广州５１０６６３） 摘要：聚己二酸对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＡＴ）是一种新型的完全生物降解脂肪一芳香族共聚酯。与其它 聚合物进行共混改性是改善ＰＢＡＴ基材综合性能的有效手段。本报告从ＰＢＡＴ的性能特点和应用出发，综 述了近年来ＰＢＡＴ与可降解聚合物、天然高分子、非降解聚合物、无机粒子等进行熔融共混改性的研究进展； 并对ＰＢＡＴ将来的发展作了展望。 关键词：聚己二酸对苯二甲酸丁二酯，完全生物降解，共混改性 中图分类号：ＴＱ３２３．４ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｎ Ｂｌｅｎｄｉｎｇ Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＢＡＴ ＸＩＯＮＧ Ｋａｉ ’ ，ＪＩＡＯ Ｊｉａｎ ，ＺＨＯＮＧ Ｙｕ—ｋｅ ，ＸＵ Ｙｉ—ｂｉｎ ，ＺＨＡＮＧ Ｍｉｎｇ－ｑｉｕ （１ Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ—ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｕｎ Ｙａｔ－ｓｅｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５ １ ０２７５， Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ，Ｃｈｉｎａ；２ Ｋｉｎｇｆａ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５ １０６６３，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙ（ｂｕｔｙｌｅｎｅ ａｄｉｐａｔｅ－ＣＯ—ｂｕｔｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）（ＰＢＡＴ）ｉｓ ａ ｎｅｗ ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ （ａｌｉｐｈａｔｉｃ—ＣＯ—ａｒｏｍａｔｉｃ）．Ｂｌｅｎｄｉｎｇ ｗｉｔｈ ｏｔｈｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｉｓ ａｎ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｗａｙ ｔｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｏｖｅｒａｌｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＰＢＡＴ ｂａｓｅｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｖｉｅｗｐｏｉｎｔｓ ｏｆ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ＰＢＡＴ，ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌｅｎｄｉｎｇ ａｎｄ ｍｅｌｔ ｂｌｅｎｄｉｎｇ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＢＡＴ ｗｉｔｈ ｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｎａｔｕｒａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ，ｎｏｎ—ｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｆｏｒ ｎｅａｒｌｙ ａ ｄｅｃａｄｅ ｗｅｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ ｔｅｎｄｅｎｃｙ ｏｆ ＰＢＡＴ ｗａｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙ（ｂｕｔｙｌｅｎｅ ａｄｉｐａｔｅ—ＣＯ－ｂｕｔｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ），ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ，ｂｌｅｎｄｉｎｇ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ 脂肪一芳香族共聚酯因其具有良好的生物降 环境造成污染，这使之在以环境和发展为主题的今 解性，且热稳定性好、力学性能优良，大大改善了原 天越来越受到人们的重视，并对其在工业、农业、生 有脂肪族聚酯的性能，正成为研究的一大热点。聚 物医药、食品包装等领域的应用展开了广泛的研 己二酸对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＡＴ）中含柔性的脂肪 究。聚乳酸具有较高的拉伸强度、压缩模量，但质 链和刚性的芳香链因而具有高韧性和耐高温性，而 硬而韧性较差，缺乏柔性和弹性，极易弯曲变形，这 由于酯键的存在，促使其同时具有生物可降解性。 些局限了它的实际应用。对苯二甲酸、己二酸 但由于芳香族ＰＢＴ链段的存在，促使其降解速率相 和１，４一丁二酯的三元共聚酯（ＰＢＡＴ），同样是一种 对较慢。此外，该材料的价格非常高，了其市 可完全生物降解的材料。ＰＢＡＴ具有良好的拉伸性 场使用。因此有必要对其进行共混改性以改善其 能和柔韧性，利用ＰＢＡＴ来对ＰＬＡ进行增韧不失为 综合性能和降低成本。 一种行之有效的方法。顾书英等…用熔融挤出法 制备了ＰＬＡ／ＰＢＡＴ共混物。共混物的冲击强度及 １ ＰＢＡＴ与可降解聚合物的共混改性 断裂伸长率随着ＰＢＡＴ含量的增加而增大，在ＰＢＡＴ 含量为３０％时，断裂伸长率最大，达到９％，ＰＢＡＴ的 １．１ ＰＢＡＴ／ＰＬＡ共混 加人降低了共混物的拉伸、弯曲性能，但在添加量 聚乳酸（ＰＬＡ）具有优良的生物相容性、生物可 较少的情况下（如５％和１０％），拉伸、弯曲性能下 降解性，最终的降解产物是二氧化碳和水，不会对 降不大。 收稿日期：２０１３—０６—１８ ４２ 熊凯等生物降解树脂ＰＢＡＴ的共混改性研究进展 ＰＬＡ与ＰＢＡＴ的相容性不佳，导致ＦＬＡ／ＰＢＡＴ 的共混物力学强度降低较多。为了扩大其应用范 同，须在共混物中引人增容剂以减小两相界面张 力，增大界面结合力，改善共混体系的力学相容性 和抗冲击性。赵正达等 以德国ＢＡＳＦ公司的扩链 剂Ｊｏｎｃｒｙｌ ＡＤＲ一４３６８来增容ＰＬＡ／ＰＢＡＴ共混体系， 红外分析表明，Ｊｏｎｃｒｙｌ是由甲基丙烯酸缩水甘油酯 与其他丙烯酸树脂或苯乙烯合成的共聚物，可以增 大共混体系的结晶温度，降低结晶度。当ＰＬＡ／ ＰＢＡＴ比例为６０／４０时，加人扩链剂Ｊｏｎｃｒｙｌ ０．５份后 增加了界面结合力，共混物的拉伸强度和断裂伸长 率得到明显提高，分别为３０ＭＰａ和７００％。刘涛 等 使用法国阿科玛公司生产的ＬｏｔａｄｅｒＡＸ８９００作 为增容剂，研究了其对ＰＬＡ／ＰＢＡＴ共混体系性能的 影响。当ＰＬＡ／ＰＢＡＴ比例为６０／４０，ＡＸ８９００用量为 ３份时增强了两相界面粘接力，从而提高复合材料 的综合力学性能。朱兴吉等 用双螺杆挤出机熔 融挤出制备了聚乳酸／聚己二酸对苯二甲酸丁二酯 （ＰＬＡ／ＰＢＡＴ）复合材料，并研究了聚乙二醇（ＰＥＧ） 对复合材料的增容作用。结果表明，少量ＰＥＧ的加 入使复合材料的拉伸、弯曲强度和模量都得到了显 著改善，冲击强度略有增加；ＰＥＧ增加了复合材料 巾ＰＩＪＡ与ＰＢＡＴ链段的相互作用，使复合材料相容 性有所提高。卢伟等’ 以乙酰化柠檬酸三丁酯 （ＡＴＢＣ）作为增塑剂，采用熔融共混法制备ＰＬＡ／ ＰＢＡＴ／ＡＴＢＣ共混物。用差示扫描量热仪和偏光显 微镜分析了ＡＴＢＣ对共混物ＰＬＡ结晶行为的影响。 结果表明当ＰＬＡ／ＰＢＡＴ含量为８０／２０（质量比）时， 随着ＡＴＢＣ量的增加，ＰＬＡ的ｒｒｇ，Ｔｃ和Ｔｍ一降低，结 晶度提高，球晶生长速率增加。王亮等 用聚己内 酯（ＰＣＬ）对聚乳酸／ＰＢＡＴ共混物进行增容，发现 ＰＬＡ／ＰＢＡＴ共混物的拉伸强度、拉伸弹性模量及冲 击强度随着ＰＣＬ含量的增加而呈上升趋势，断裂伸 长率随着ＰＢＡＴ含量的增加而降低，但降幅较小。 加入２份ＰＣＬ可获得相容性良好的共混物。袁华 等 以六亚甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）为扩链剂，在催化 剂辛酸亚锡作用下，通过熔融扩链反应制备了Ｐ ｕ／ 聚（己二酸丁二酯／对苯二甲酸丁二酯）（ＰＢＡＴ）多嵌 段共聚物。在１８０℃下反应，ｎ（ＰＬＡ）：ｎ（ＰＢＡＴ）＝ ２：ｌ，以ＨＤＩ为扩链剂，１３（ＮＣＯ）：ｎ（ＯＨ）＝（２．５～ ３）：１，反应时间控制在３０ｍｉｎ左右，催化剂的质量 分数为０．３％时，ＰＬＡ／ＰＢＡＴ的特性粘度可达 １．４ｄＬ・ｇ 以上。ＰＬＡ／ＰＢＡＴ的断裂伸长率比ＰＬＡ 提高了近百倍，表明扩链反应有效地引入了柔性链 段，提高了ＰＬＡ的韧性。Ｍｕｋｅｓｈ Ｋｕｍａｒ等 发现 ３ｗｔ％～５ｗｔ％的ＧＭＡ可以将ＰＬＡ／ＰＢＡＴ共混体系 的冲击强度提高２６．５％和５】．７％。ＳＥＭ分析表明 ＧＭＡ的加入可以使ＰＢＡＴ在ＰＬＡ中的分散性改善， ＤＭＡ分析表明ＧＭＡ的加入使两相的玻璃化转变温 度相互靠近。通过ＰＬＡ／ＰＢＡＴ／ＣＬＡＹ比例的调节 可以获得最佳的综合力学性能。 关于ＰＢＡＴ和ＰＬＡ共混物中加入生物蛋白质以 改善其相容性的文献也有报道。Ｈｉｄｅｋｏ Ｔ．Ｏｙａｍａ 等 研究合成了ＰＬＡ／ＰＢＡＴ／ＰＡＬ ｉ元共混物。ＰＡＬ （氨基丁二酸一丙交酯共聚物）是一种完全降解的 低聚蛋白质共聚物。研究发现ＬＡ摩尔含量较高的 ＰＡＬ共混后的共混物的力学性能更好。共混物中 ＰＬＡ和ＰＢＡＴ在缓冲盐水溶液中的降解速率随着 ＰＡＬ含量的升高而加快。同时发现ＰＬＡ组分可以 加速ＰＢＡＴ组分的降解，但是ＰＢＡＴ组分不能加速 ＰＬＡ组分的降解。 １．２ ＰＢＡＴ／ＰＢＳ共混 ＰＢＳ具有良好的生物降解性能，同时主链中大 量亚甲基结构又使其具有与通用聚乙烯材料相近 的力学性能。然而通常ＰＢＳ的加工温度较低、黏度 低、熔体强度差，难以采用吹塑和流延的方式进行 加工，另外ＰＢＳ是结晶聚合物，其制品往往呈一定 脆性，因此需要对其进行共混改性研究。ＰＢＡＴ既 具有长亚甲基链的柔顺性，又有芳环的韧性，能够 改善ＰＢＳ的脆性并提高其加工性能。吕怀兴等¨” 发现ＰＢＡＴ的加入能够降低共混物的熔体流动性， 提高了熔体黏度，这有利于吹塑和流延加工工艺的 实现。研究发现ＰＢＡＴ含量为２０％时，与纯ＰＢＳ相 比，断裂伸长率提高了１０倍，冲击强度提高了 ８２％，而拉伸强度仅降低６％。 １．３ ＰＢＡＴ／ＰＰＣ共混 聚甲基乙撑碳酸酯（ＰＰＣ）可以直接通过二氧化 碳和环氧乙烷（ＥＯ）、环氧丙烷（ＰＯ）、环氧异丁烷 （ＢＯ）和环氧庚烷（ＣＨＯ）等环氧化物共聚合得到。 脂肪族的聚碳酸酯具有较好的生物降解性，对水和 氧气具有隔绝作用，因此在食品包装、医用材料、复 合材料、胶黏剂以及工程塑料等方面有很大的潜 力；但是由于其为非晶结构，分子链柔性大且相互 作用力小，使得材料热性能差，导致制品高温尺寸 稳定性差，低温下脆性大，故其大规模应用仍没有 取得突破性进展。将ＰＢＡＴ与ＰＰＣ共混是改性ＰＰＣ 的有效方法之一。王秋艳等¨¨将ＰＢＡＴ与ＰＰＣ共 ２０１３年第４２卷第５期 合成材料老化与应用 ４３ 混后，显著改善了ＰＰＣ的拉伸性能，该共混物属于 软而韧的聚合物材料。当ＰＢＡＴ含量为４０％时，共 ＰＢＡＴ的结晶温度向高温方向偏移，结晶度随之而 降低。丘桥平等¨ 发现加入ＰＢＡＴ可以改善ＴＰＳ／ 混片材的拉伸强度最高提高了２３６．４％。 王淑芳等 研究发现，ＰＰＣ／ＰＬＡ共混体系的 熔融温度（Ｔｍ）逐渐降低，表明ＰＰＣ与ＰＬＡ之间存 ＰＢＡＴ复合材料的熔体流动性、改善复合材料的耐 水性，使断裂从脆性断裂到韧性断裂，拉伸强度、拉 伸断裂应变从大到小再到大。Ｊｕｌｉａｎａ Ｂ．Ｏｌｉｖａｔｏ 等Ｉｌ 研究了用反应挤出制备ＰＢＡＴ／淀粉（５５／４５） 的共混物来作为吹膜材料，用马来酸酐（ＭＡ）和／或 在着一定的相容性。土壤环境中，ＰＰＣ的降解速度 比ＰＬＡ快。共混不仅可以改善材料的力学性能，还 可以改善材料的生物降解性。 １．４ ＰＢＡＴ／ＰＨＢＶ共混 ＰＨＢＶ是一类通过微生物合成、用于碳源和能 量储存的热塑性材料，因其良好的生物降解性和生 物相容性，引起了人们的极大关注。但ＰＨＢＶ脆性 大、价格高的缺点严重制约着其应用。将ＰＨＢＶ与 ＰＢＡＴ共混改性，不仅可以提高ＰＨＢＶ的韧性，还保 证了共混材料的完全生物降解性。欧阳春发等 研究发现ＰＨＢＶ与５０％的ＰＢＡＴ共混后，共混物缺 口冲击强度和无缺口冲击强度分别由２４Ｊ／ｉｎ、 ６．５ＫＪ／ｍ 提高到５４２Ｊ／ｍ、６３．９ＫＪ／ｍ 。 ２ ＰＢＡＴ与天然高分子共混 ２．１ ＰＢＡＴ／淀粉共混 淀粉具有品种繁多、来源丰富且价格便宜的特 点，常见有玉米淀粉、马铃薯淀粉和木薯淀粉等。 而且淀粉又易受微生物侵蚀，并能为微生物提供养 分，因此淀粉在生物降解材料的研究中倍受关注。 然而天然淀粉是多羟基化合物，其邻近分子间多以 氢键相互作用形成微品结构的完整颗粒。通过将 天然淀粉按不同配比与水和多元醇等增塑剂混合， 利用高剪切力和高温破坏淀粉的微晶，使大分子无 序线性排列，就可以使原天然淀粉具有热塑性。与 目前使用的大多数普通塑料相比，热塑性淀粉 （ＴＰＳ）塑料存在力学强度低、耐水性不好等缺点。 将ＰＢＡＴ与淀粉共混可以明显改善淀粉基材料的加 工流动性、力学性能、耐回生性和耐水性，而且确保 体系可完全生物降解。宁平等 通过添加甘油和 水等增塑剂对淀粉进行塑化，力学性能测试表明： 随着淀粉用量的增加，共混物的综合性能出现了先 上升后下降趋势。在添加量为５～１０份时，材料的 综合力学性能得到了较好地改善。同时通过增容 剂的加入，两者的相容性明显得到改善，特别是相 容剂乙烯一丙烯酸酯一马来酸酐三元共聚 （ＥＭＨ４２１０）含量为７份时，淀粉用量为１０％也依然 可以保持较好的性能。淀粉和增容剂的加入，使得 柠檬酸（ＣＡ）作为增容剂，用甘油作为增塑剂，结果 发现ＣＡ和ＭＡ可以减少薄膜对于水蒸气的透过， ＣＡ比ＭＡ对于力学性能的提升效果更好，因为ＭＡ 可能会引起分子链的过度交联从而使得薄膜变脆。 但是ＣＡ的加入会使得薄膜的透明性变差，因此有 必要进一步研究ＣＡ和ＭＡ协同增容时的比例来获 得综合性能更好的薄膜材料。 Ｙａｓｈｏｄｈａｎ Ｐａｍｌｅｋａｒ＿ｌ 等开发了一种ＰＨＡ／可 塑性淀粉／软质降解材料（ＰＢＡＴ或ＰＣＬ）三元共混 的高韧性和降解性能的材料，其中淀粉用甘油塑化 处理。ＰＳ．ＴＰ．ＰＨＢ的一次性加料法的效果最好。研 究发现，淀粉在ＰＨＡ和ＰＢＡＴ之间起相容剂的作 用。ＰＨＢＶ／ＰＢＡＴ／淀粉／甘油比例５０／３０／１２／８时， 共混材料的综合力学性能较好，拉伸强度可达 １７ＭＰａ，断裂伸长率３００％，且ＰＢＡＴ用量较少。ＰＨ— ＢＶ和ＰＢＡＴ能够控制淀粉的吸水和甘油从材料中 的析出，材料的储存使用性能稳定。Ｒｅｎａｔａ Ｐ．Ｈｅｒ－ ｒｅｒａ Ｂｒａｎｄｅｌｅｒｏ等 发现ＰＢＡＴ／淀粉薄膜的吸水性 随着淀粉含量的升高而提高。研究表明活性剂 Ｔｗｅｅｎ ８０并不能如预想的那样提高材料对水蒸气 的阻隔性能。研究表明活性剂／淀粉比例较高的情 况下水蒸气渗透率（ＷＶＰ）也较高。 ３ ＰＢＡＴ／无机粉体共混 超细活性碳酸钙由于粒径极小、活性高，因此 其补强性好，主要用作橡胶、塑料等的补强剂，可提 高制品的拉伸强度、耐磨性能，使发泡橡胶均匀发 泡。也可用作油墨和涂料的填充剂。使用可生物 降解材料ＰＢＡＴ与超细活性ＣａＣＯ 无机粒子共混制 备环境友好型可降解材料，同时在混合物中使用少 量的相容剂，改进混合物的物理力学性能，不仅能 实现材料的完全快速生物降解，更能够极大地降低 成本，用于制造农膜、包装袋及饭盒等，具有很好的 理论和实际意义。肖运鹤等 研究发现超细碳酸 钙的质量含量在１０％，特别是相容剂（ＥＭＨ４２１０）含 量为３份时，ＰＢＡＴ／超细碳酸钙共混物材料的拉伸 熊 凯等生物降解树脂ＰＢＡＴ的共混改性研究进展 强度、断裂伸长率和撕裂强度都有较大的提高。超 细碳酸钙的质量含量在２０％时，材料依然可以保持 比较好的性能。 ４ ＰＢＡＴ与非降解聚合物的共混改性 ＰＬＡ耐热性差，脆性；ＰＣ热稳定性较好，韧性。 但是ＰＣ和ＰＬＡ不相容，共混后对于断裂伸长率的 改善不明显。ＰＢＡＴ兼具了长亚甲基链的柔顺性和 芳环的耐冲击性，可用于改善ＰＬＡ的脆性和结晶度 过高的缺点，且ＰＢＡＴ和ＰＣ相容性较好。Ｔａｋｅｓｈｉ Ｋａｎｚａｗａ等 研究开发了ＰＬＡ／ＰＣ／ＰＢＡＴ二三元共混 物，研究表明ＰＢＡＴ和ＰＣ以任意比例共混后相容性 都较好，采用ＤＣＰ反应性挤出生产后，共混物的粒 径从１０［ｘｍ降到０．０５Ｉｘｍ～ｌ ｍ，力学性能有了明显 提升。采用两步法和侧喂料加料法后可以提高材 料的力学性能特别是断裂伸长率。 ５结语 共混改性可以改善ＰＢＡＴ的各种性能和降低成 本，形成适应不同场合的新材料。作为环境友好型 的新型聚合物，ＰＢＡＴ与天然高分子和可降解聚合 物的共混将更受到关注，对它的研究会有长远的意 义。随着研究的深入，ＰＢＡＴ的综合性能将不断得 到提高，而其制品的价格将大大降低，并逐渐取代 传统塑料，实现可持续发展。 参考文献 ［１］顾书英，詹辉，任杰，等．聚乳酸一ＰＢＡＴ共混 物的制备及其性能研究［Ｊ］．中国塑料，２００６， ２０（１０）：３９—４２． ［２］赵正达，刘涛，顾书英．Ｊｏｎｃｒｙｌ增容ＰＬＡ／ＰＢＡＴ 共混体系结构及性能研究［Ｊ］．材料导报， ２００８，２２：４１６—４２１ ［３］刘涛，赵正达，顾书英．ＡＸ８９００增容聚乳酸／ ＰＢＡＴ共混体系的研究［Ｊ］．塑料工业，３７（３）： ７５—８１． ［４］朱兴吉，顾书英，任杰，等．ＰＥＧ对ＰＬＡ／Ｅｅｏｆｌｅｘ 复合材料性能的影响［Ｊ］．塑料工业，２００７，３５ （７）：１９—２１． ［５］卢伟，李雅明，杨钢，等．聚乳酸／ＰＢＡＴ／ＡＴＢＣ 共混物的结晶行为［Ｊ］．胶体与聚合物，２００８， 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ａｄｉｐａｔｅ—ＣＯ—ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）（ＰＢＡＴ） ｂｌｅｎｄ ｆｉｌｍｓ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，２０１０， ８２（４）：１１０２—１１０９． Ｊ， Ｊ，盘 农 Ｊ， Ｊ， 忒 ｉｎｇ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， ２０ｌＩ，１２１（５）：２９０８—２９ｌ８． 宋 衣 舔 （上接第３７页） 表６飞散试验结果 Ｆｉｇ ６ Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ Ｌｏｓｓ Ｔｅｓｔ 合料的路用性能造成不良的影响。 试验项目 添加防冰材料飞散损失（％） 常规飞散损失（％） 规范要求（％） 飞散损失均值（％） ４．７ 参考文献 ｌ １ ｊ Ｅｒｉｃ Ｃ．Ｌｏｈｒｅｙ，Ｐ＿Ｅ．Ｆｉｅｌｄ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ Ｅｘ‘ ｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ Ｂｉｔｕｍｉｎｏｕｓ Ｐａｖｅｍｅｎｔ Ｕｔｉｌｉｚｉｎｇ ａｎ Ｉｃｅ— Ｒｅｔａｒｄａｎｔ Ａｄｄｉｔｉｖｅ—Ｖｅｒｇｌｉｍｉｔ．Ｍａｒｃｈ １９９２．Ｔｅｃｈ－ ｎｉｃａｌ Ｒｅｐｏｒｔ：ＦＨＷＡ—ＣＴ—ＲＤ一９２—４１０８５一 Ｆ一９２—４． ３．９ ≤１５ 从试验结果看，添加防冰材料对沥青混合料中 集料和沥青的黏结性能有轻微的影响，因为防冰材 料在沥青混合料体系中均匀分散，在马歇尔试件存 在一定的孑Ｌ隙率条件下，防冰材料一直在吸潮，水 在其中起了较大作用，导致集料和沥青的黏结性能 略有下降，但仍满足施工要求。 ［２］Ｍ．Ｓｔｍｕｐ—Ｇａｒｄｉｎｅｒ．Ｕｓｅ ｏｆ Ｖｅｒｇｌｉｍｉｔ Ｄｅｉｃｉｎｇ Ｐｒｏｄｕｃｔ ｏｎ Ｅ１ Ｄｏｒａｄｏ Ｃｏｕｎｔｙ Ｈｉｇｈｗａｙ ５０ ＰＭ ３８．６ ｔｏ ３９．７ Ｍａｒｃｈ ２３，２００８，Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｐｏｒｔ： ＣＰ２—２００８—１０３ＴＢ． ［３］赵可，孟勇军，陈仕周，等．一种多孔蓄盐集料 ３结论 （１）丙烯酸酯类单体浓度为８％，交联剂二乙 烯基苯的浓度０．０３％和少量的热改性剂，合成一种 高分子包覆材料，均匀包覆在氯化钙表面，使氯化 钙的吸湿性明显下降。 （２）通过缓释性试验，添加防冰材料的车辙试 件在半年后仍含有氯离子３．６７ｇ／ｍ。，说明防冰材料 具有５一ｌ０年持续防冰效果。将经过半年的添加防 及其制备方法［Ｐ］，ＣＮ１０１７８６８３４． ［４］崔龙锡．蓄盐类沥青混合料研究［Ｍ］．硕士学 位论文．重庆交通大学，２０１０． ［５］张丽娟．盐化物融雪沥青混合料研究［Ｍ］，硕 士学位论文．长安大学，２０１０年． ［６］孟勇军，陈仕周，赵可，等．一种沥青混凝土碎石 封层用抗凝冰剂及其制备方法［Ｐ］，ＣＮ１０１７８７２１６． ［７］岳金文．铵表面改性工艺研究［Ｍ］．硕士 冰材料的车辙试件表面撒上一定量的水，在一１ＯｃＣ 低温恒温箱中冻结２ｈ～４ｈ，试件表面未结冰，说明 防冰材料有很好的防冰效果。 学位论文．湖南大学，２００３年． ［８］潘祖仁．高分子化学（第四版）［Ｐ］．化学工业 出版社。Ｐ４５． （３）将防冰材料按照５．５％的掺量添加到沥青 混合料中，通过马歇尔试验、冻融劈裂实验、车辙实 验、分散实验结果说明，添加防冰材料不会沥青混 ［９］中原，竹田，岛崎．涑结抑制劾果 予测法汇 图亨否梭封［Ｃ］．第２１回日本道路会 谕文 集，１９９５（１０）：５３０—５３１．
